为了保持生产的连续性,液氯生产和使用企业,都不可避免要用到液氯贮罐,液氯是一种剧毒化学品,一旦泄漏,危害特别巨大,不但危及本厂的安全生产,也会给周边地区带来严重影响,可能造成人员和财产损失,也会深度污染环境,后果不堪设想,因此,保证液氯贮罐的安全稳定运行,是涉氯企业的头等大事,是一切工作的重中之重;同时,万一发生了泄漏事故,切实可行的紧急预案、及时有效的处置措施,是避免事故扩大的最有效途径。山东海化股份有限公司天祥化工厂4万t/a甲烷氯化物装置,主要生产二氯甲烷和氯仿,液氯是主要原料之一,液氯供货途径有2种方式,一是从相隔60m的海化氯碱树脂公司通过管道输送,另一种方式是槽车运输。装置区配置有液氯贮罐4台,每台容积为50m³,总计200m³。在液氯贮存和泄漏预防上,有以下几方面问题。与大家探讨。
一、氯的理化性质和危害特性
1.理化性质
氯,熔点一101℃,沸点一34.5℃,易溶于水、碱液,氯由液态变为气态体积扩大400倍。氯气为黄绿色,相对密度(空气=1)2.48,比空气重。氯20℃时每100mL水能溶解0.73g。氯能与乙炔、松节油、乙醚、氨、烃类、金属粉末等许多化学物质激烈反应发生爆炸,且具有强刺激和腐蚀性。氯气在空气中最高允许浓度0.002mg/L,超过2·5mg/L人吸入后立即死亡。氯本身不燃烧,但能助燃,与氢气混合,即使没有空气和火源,在光照条件下,也会发生爆炸。
2.危害特性
液氯气化产生的蒸气比空气略重,易积聚在低洼处。人体吸入后刺激呼吸道造成肺部损伤和粘膜腐蚀;引起面部发青、呼吸困难、脉搏减少,产生肺水肿;刺激眼睛,造成结膜炎;直接接触液化气体则会严重灼伤皮肤和粘膜或造成冻伤。中毒症状分为:轻度中毒、中度中毒和重度中毒三种情况。(1)轻度中毒:表现为粘膜刺激,如:眼睛流泪、结膜充血、刺痛、鼻咽部烧灼伤、咳嗽、气喘、恶心等。经休息和治疗,几小时后逐渐好转,2—3日内症状消失。出现眼结膜炎者,可用2%碳酸氢纳溶液或生理盐水反复冲洗,然后涂上可的松眼膏即可。皮肤灼伤者,应立即用3%氨水或2%~4%碳酸氢纳溶液清洗。(2)中度中毒:粘膜刺激症状加剧,可立即引起持续性呛咳、胸部有紧迫感、声音嘶哑,可能引起反射性的喉及支气管痉挛,呼吸困难,体温增高,白细胞增多,也有可能引起化学性肺炎等。出现喉头、支气管痉挛者,给以支气管扩张剂,如:氨茶碱或雾化吸入加“异丙基上腺素、非那根及氢化可的松”等药治疗。窒息时立即输氧,也可将上述雾化吸入药物从气管内滴入。(3)重度中毒:吸入高浓度氯气后可突然昏倒,意志丧失,如不及时抢救,可在短时间内出现呼吸中枢麻痹,窒息而死。未发生立即死亡者,可能引起化学性肺炎及中毒性肺水肿,立即出现持续性剧烈咳嗽,吐大量血性泡沫痰,甚至咳血,严重者迅速昏迷,血压下降、休克、发生呼吸衰竭,有时由于刺激三叉神经末梢,引起反射性呼吸抑制,甚至使心跳停止而猝死。应善于识别早期肺水肿,在中毒24h内要严密观察。缺氧时可用人工呼吸器吸氧,但不能用外压法人工呼吸,出现肺水肿时,应及时采取有效措施,以控制肺水肿发展。
二、液氯贮罐的运行维护
1.存量控制
液氯是剧毒化学品,一旦发生泄漏,危害特别巨大,因此,在满足生产的前提下,尽量控制液氯存量,贮罐保持低液位运行,每个贮罐的存量,最好不要超过60%。无论什么情况下,都必须留有一备用罐,作为紧急情况下倒罐使用。
2.压力、温度控制
液氯贮罐要采取防晒措施,避免阳光直晒,防止贮罐温度超温。贮罐压力控制在规定压力之内,贮罐系统设计有排气冷凝器,回收挥发的氯气,冷凝器上安装有安全阀,安全阀出口连接到氯气吸收塔,通过这一系列措施,来保证贮罐在规定的压力下运行。
3.现场要安装固定远传式有毒气体报警仪
在4台液氯贮罐现场安装有6台有毒气体报警仪,氯气的密度比空气重,根据需要,报警仪在离地面0·5m高度安装有2台,离地面5m高度安装有3台,离地面lOm高度安装有1台。每台报警仪信号远传至中控室,实现自动报警。
4.现场岗位人员配备便携式可燃气体和有毒气体报警仪
液氯一旦发生泄漏,现场抢险人员使用便携式可燃气体和有毒气体报警仪检测扩散氯气浓度,为抢险和下风向及外围人员疏散提供依据。
液氯贮罐根部阀一旦发生泄漏,无法采取有效措施隔离贮罐中液氯,倒备用罐也会有很大困难,液氯大量泄漏,后果极其严重。因此,无论是工艺管线还是仪表接口,所有与贮罐相连的根部阀、垫片,都是设备管理的重中之重,要逐个建档,特别管理,定期检查,一旦发现存在隐患,要及时倒备用罐,用氮气将事故罐置换合格后处理,以保证液氯贮罐的安全运行。
三、液氯泄漏处置方案
液氯一旦泄漏,就会以气体的形式向下风向传播,危及下风向人员,泄漏点处形成最高浓度区。泄漏点的有效堵漏是避免事故扩大的关键所在,堵漏的方法和程序,应当在应急救援预案中有详细介绍,但堵漏或倒罐往往需要一定的时间。堵漏抢险人员进入现场,也需要对扩散氯气进行有效压制,因此,能否采取有效措施中和泄漏出来的氯气,也是至关重要的,同时采用下面几个步骤,会收到比较好的效果。
1.碱液喷淋中和
碱液喷淋作为液氯泄漏后第一级防范氯气扩散的措施,在贮罐的周边形成一道低浓度碱液水幕,达到中和高浓度氯气的目的。天祥化工厂有2台容量为50m³ 31%碱液罐和2台19m³10%碱液罐,罐中要保持一定液位,碱液是从相隔60m的海化氯碱树脂公司通过管道输送,可随时启动碱输送,确保在紧急状态下碱液供应。
2.捕消剂中和
对于未被碱液中和的扩散氯气,则用雾化捕消剂来中和,雾化捕消剂密度与氯气基本相当,会与氯气同步扩散,达到中和的目的。目前国内能提供的氯气捕消器和捕消车,虽然效果较好,但存在2个问题,一是操作难度较大,需要2人以上全防护操作,二是捕消剂存量太少,如遇到较大的泄漏,则收效不明显。山东海化股份有限公司天祥化工厂自己研发的固定式捕消剂发生装置,很好的解决了这些问题,不但能根据需要贮存任意量的捕消剂,而且实现了远程控制,操作人员不需要进入现场,就能将捕消剂根据需要的浓度和数量来中和扩散氯气,喷射点不受高度和位置限制,并实现多点同时喷射,固定喷射与移动喷射相结合,捕消剂雾化均匀连续。
3.雾状消防水压制扩散氯气
雾状消防水作为捕消剂的辅助措施,主要是在外围对未被捕消剂中和到的氯气进行压制,要注意的是消防水不能喷到雾化捕消剂区,这样会降低捕消剂的效果。