目前国内已经开采的天然气中有一部分是无硫天然气,但是还有相当一部分为含硫天然气。含硫天然气中最常见的硫化物是H2S,有的天然气中甚至H2S含量很高。
业已证实,无硫天然气毒害性(简称毒性)决定于周围空气的流动情况、漏气量和接触时间;含硫天然气的毒性则主要决定于其H2S浓度和接触时间。
1. 无硫天然气
无硫天然气主要为烃类混合物,属低毒性物质,但长期接触可导致神经衰弱综合症。
不同油气田生产的天然气组成差别较大,但其主要组分为甲烷,尤其是干天然气(贫气)中的甲烷含量一般均高达90%以上。甲烷属单纯窒息性气体,高浓度时因缺氧窒息而引起中毒,空气中甲烷浓度达到25%~30%时出现头昏、呼吸加速、运动失调。表1-15所列举的甲烷理化性质及危险危害特性可有助于了解无硫天然气的毒性。
表1-15 甲烷的理化性质及危险危害特性
标识
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中文名:甲烷(液化/压缩)
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英文名:Methane
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分子式:CH4
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相对分子质量:16.05
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CAS号①:74-82-8
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危规号:危规分类:GB2.1类2100/(压缩的);21008(液化的)。
原铁规:易燃气体,32003。UN No.1971(压缩的),1972(液化的)。 IMDG CODE2085、2086页,2类。副危险3类 |
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理化性质
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性状:无色无臭气体
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溶解性:微溶于水,溶于乙醇和乙醚
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熔点/℃:-182.6
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沸点/℃:-161.5
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相对密度(水=1):0.415(-164℃)
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临界温度/℃:-82.1
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临 界压力/MPa:4.6
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蒸气密度(空气=1):0.55
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燃烧热/(kJ/mol):889.5
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最小点火能/(mJ):0.28
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蒸气压/kPa:100(-161.5℃)
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燃烧爆炸危险性
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燃烧性:易燃气体
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燃烧分解产物:C0、C02、水蒸气
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闪点/℃:-188
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聚合危害:不聚合
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爆炸极缈%(体积):5.3~15
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稳定性:稳定
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自燃温度/℃:537
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禁忌物:五氧化溴、氯气、三氟化氮、液氧、二氟化氧、强氧化剂
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危险特性:能与空气形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧和爆炸危险
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消防措施:关闭容器阀门,切断气源,消杀火势。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体,并用水喷淋保护关闭阀门的人员。喷水冷却容器,如有可能应将容器从火场移至空旷处。采用雾状水、泡沫灭火器和二氧化碳灭火器等灭火
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毒性
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接触限值:
毒理资料:小鼠吸入LC50:50pph②(2h) |
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对人体危害
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甲烷属“单纯窒息性”气体,无害。高浓度时因缺氧窒息而引起中毒。空气中甲烷浓度达到25%一30%(体积分数)时出现头昏,呼吸加速,运动失调。皮肤接触液化甲烷可造成严重冻伤
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急救
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应使吸入气体的患者脱离事故现场至空气新鲜处,平卧、足稍抬起,保暖。爱呼吸失调时输氧,如呼吸停止,要先清洁口腔和呼吸道中的黏液及曝吐物,然后立即进行人工呼吸,并送医院急救。液化甲烷与皮肤接触畸可用水冲洗,如冻伤可用42℃左右温水浸洗解冻,并送医院救治
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防护
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工程防护:生产过程密闭,全面通风
个体防护:呼吸系统防护为高浓度环境中佩戴供气式呼吸器;眼睛与手一般不需要特殊防护,高浓度时可戴安全防护眼镜和防护手套。穿工作服 其他:工作场所禁止吸烟,避免人体长期接触。进入罐内或其他高浓度区作业,须有人监护 |
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泄漏处理
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切断气源,“喷雾状水稀释、降温,抽排(室内)或强力通风(室外)。消灭火源,迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离直至气体散尽。应急处理人员应佩戴自给式呼吸器,穿一般消防护服。如有可能,应将容器泄漏气体用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉;也可以将漏气的容器移至空旷处,注意通风。漏气容器不能再用,且要经过技术处理以清除可能剩下的气体
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储运
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包装标志:易燃气体包装方法:钢瓶;液化甲烷用特别绝热的容器
储运条件:储存于阴凉、通风良好的不燃材料结构的库房或大型气柜。远离容易起火的地方。与五氟化溴、氯气、二氧化碳、三氟化氮、液氧、二氟化氧、氧化剂隔离储运。液化甲烷必须在很低温度下装运,这种低温通过液化甲烷的蒸发来保持或用专用甲烷罐车绝热运输 |
① CAS号指化学文摘索引登记号。
② 1pph=1%。
2. 含硫天然气
含硫天然气中含有一定浓度的H2S。H2S为无色、剧毒气体,具有臭鸡蛋气味,是强烈的神经毒物,对黏膜亦有明显的刺激作用。H2S对人体的影响主要为急性中毒和慢性损害。较高浓度下发生“电击样”中毒,慢性接触可引起嗅觉减退,但是否能引起慢性中毒尚有争论。
本书第二章中表2-19所列的H2S理化性质及危险危害特性可有助于了解含硫(主要是H2S)天然气的毒性。
由图1-2可知,H2S存在于脱硫脱碳过程的原料气、酸气,以及硫磺回收及尾气处理过程的过程气和尾气中。
天然气中还可能含有其他硫化物(例如硫醇、硫醚、二硫化碳、硫化羰等)和二氧化碳,它们对人体的毒性详见本丛书的《天然气常见事故预防与处理》一书。
此外,在硫磺回收及尾气处理过程的过程气、尾气中还有SO2等有毒气体。